Published October 16, 2018
| Version v1
Publication
Open
A selenium-catalysed para-amination of phenols
Creators
- 1. Nanjing University
- 2. Institute of Chemistry
Description
Antioxidant enzyme glutathione peroxidase (GPx) decomposes hydroperoxides by utilizing the different redox chemistry of the selenium and sulfur. Here, we report a Se-catalysed para-amination of phenols while, in contrast, the reactions with sulfur donors are stoichiometric. A catalytic amount of phenylselenyl bromide smoothly converts N-aryloxyacetamides to N-acetyl p-aminophenols. When the para position was substituted (for example, with tyrosine), the dearomatization 4,4-disubstituted cyclodienone products were obtained. A combination of experimental and computational studies was conducted and suggested the weaker Se-N bond plays a key role in the completion of the catalytic cycle. Our method extends the selenium-catalysed processes to the functionalisation of aromatic compounds. Finally, we demonstrated the mild nature of the para-amination reaction by generating an AIEgen 2-(2'-hydroxyphenyl)benzothiazole (HBT) product in a fluorogenic fashion in a PBS buffer.
Translated Descriptions
⚠️
This is an automatic machine translation with an accuracy of 90-95%
Translated Description (Arabic)
يحلل إنزيم بيروكسيداز الجلوتاثيون المضاد للأكسدة (GPx) الهيدروبيروكسيدات باستخدام كيمياء الأكسدة المختلفة للسيلينيوم والكبريت. هنا، نبلغ عن فحص شبه حفاز للفينولات بينما، على النقيض من ذلك، فإن التفاعلات مع المتبرعين بالكبريت تكون متكافئة. تقوم الكمية الحفازة من بروميد الفينيل سيلينيل بتحويل N -أريلوكسي أسيتاميدات بسلاسة إلى N - acetyl p - aminophenols. عندما تم استبدال موضع الفقرة (على سبيل المثال، مع التيروزين)، تم الحصول على منتجات سيكلوديينون المشتتة 4،4. تم إجراء مزيج من الدراسات التجريبية والحسابية واقترحت أن رابطة Se - N الأضعف تلعب دورًا رئيسيًا في إكمال الدورة التحفيزية. يمتد أسلوبنا العمليات المحفزة بالسيلينيوم إلى تفعيل المركبات العطرية. أخيرًا، أظهرنا الطبيعة المعتدلة لتفاعل البارامينات من خلال توليد منتج بنزوثيازول (HBT) من AIEgen 2 -( 2'- hydroxyphenyl) بطريقة فلورية في عازلة PBS.Translated Description (French)
L'enzyme antioxydante glutathion peroxydase (GPx) décompose les hydroperoxydes en utilisant la chimie redox différente du sélénium et du soufre. Ici, nous rapportons une para-amination des phénols catalysée par Se alors que, par contre, les réactions avec les donneurs de soufre sont stœchiométriques. Une quantité catalytique de bromure de phénylsélényle convertit en douceur les N-aryloxyacétamides en N-acétyl p-aminophénols. Lorsque la position para a été substituée (par exemple, par la tyrosine), les produits de cyclodiénone 4,4-disubstituée de désaromatisation ont été obtenus. Une combinaison d'études expérimentales et computationnelles a été menée et a suggéré que la liaison Se-N plus faible joue un rôle clé dans l'achèvement du cycle catalytique. Notre méthode étend les processus catalysés par le sélénium à la fonctionnalisation des composés aromatiques. Enfin, nous avons démontré le caractère doux de la réaction de para-amination en générant un produit AIEgen 2-(2'-hydroxyphényl)benzothiazole (HBT) de manière fluorogène dans un tampon PBS.Translated Description (Spanish)
La enzima antioxidante glutatión peroxidasa (GPx) descompone los hidroperóxidos utilizando la diferente química redox del selenio y el azufre. Aquí, informamos una para-aminación de fenoles catalizada por Se mientras que, por el contrario, las reacciones con donantes de azufre son estequiométricas. Una cantidad catalítica de bromuro de fenilselenilo convierte suavemente las N-ariloxiacetamidas en N-acetil p-aminofenoles. Cuando se sustituyó la posición para (por ejemplo, con tirosina), se obtuvieron los productos de ciclodienona 4,4-disustituida de desaromatización. Se realizó una combinación de estudios experimentales y computacionales y se sugirió que el enlace Se-N más débil juega un papel clave en la finalización del ciclo catalítico. Nuestro método extiende los procesos catalizados por selenio a la funcionalización de compuestos aromáticos. Finalmente, demostramos la naturaleza suave de la reacción de para-aminación generando un producto AIEgen 2-(2'-hidroxifenil)benzotiazol (HBT) de manera fluorogénica en un amortiguador PBS.Files
s41467-018-06763-4.pdf.pdf
Files
(1.3 MB)
| Name | Size | Download all |
|---|---|---|
|
md5:0523801d63fd2c10c6b67f300ea17f24
|
1.3 MB | Preview Download |
Additional details
Additional titles
- Translated title (Arabic)
- فحص شبه محفز بالسيلينيوم للفينولات
- Translated title (French)
- Une para-amination de phénols catalysée par le sélénium
- Translated title (Spanish)
- Una para-aminación de fenoles catalizada por selenio
Identifiers
- Other
- https://openalex.org/W2897621090
- DOI
- 10.1038/s41467-018-06763-4
References
- https://openalex.org/W1505425247
- https://openalex.org/W1903988784
- https://openalex.org/W1970944100
- https://openalex.org/W1973872805
- https://openalex.org/W1981753260
- https://openalex.org/W1983397667
- https://openalex.org/W1987338970
- https://openalex.org/W2013068412
- https://openalex.org/W2014417260
- https://openalex.org/W2015731643
- https://openalex.org/W2023271753
- https://openalex.org/W2027933081
- https://openalex.org/W2029194287
- https://openalex.org/W2036286299
- https://openalex.org/W2039510394
- https://openalex.org/W2040549881
- https://openalex.org/W2040750895
- https://openalex.org/W2042963896
- https://openalex.org/W2051533248
- https://openalex.org/W2056215847
- https://openalex.org/W2060194897
- https://openalex.org/W2062200926
- https://openalex.org/W2085013180
- https://openalex.org/W2092157292
- https://openalex.org/W2096440661
- https://openalex.org/W2098757950
- https://openalex.org/W2101292404
- https://openalex.org/W2102366408
- https://openalex.org/W2119455982
- https://openalex.org/W2137490548
- https://openalex.org/W2141253451
- https://openalex.org/W2142125747
- https://openalex.org/W2143981217
- https://openalex.org/W2146070037
- https://openalex.org/W2147918889
- https://openalex.org/W2152907771
- https://openalex.org/W2168912171
- https://openalex.org/W2171231689
- https://openalex.org/W2177603935
- https://openalex.org/W2215298876
- https://openalex.org/W2294386056
- https://openalex.org/W2316295425
- https://openalex.org/W2327139203
- https://openalex.org/W2327396162
- https://openalex.org/W2328389781
- https://openalex.org/W2329647407
- https://openalex.org/W2330280161
- https://openalex.org/W2336270984
- https://openalex.org/W2412872582
- https://openalex.org/W2470883515
- https://openalex.org/W2572198192
- https://openalex.org/W2729105509
- https://openalex.org/W2752223608
- https://openalex.org/W2790090170
- https://openalex.org/W2794004349
- https://openalex.org/W2795348202
- https://openalex.org/W2797937072
- https://openalex.org/W2809595147
- https://openalex.org/W2950016124
- https://openalex.org/W2950978692
- https://openalex.org/W2952581338
- https://openalex.org/W2953343636
- https://openalex.org/W4251440173