Intramolecular Mobility in Nitroxide Biradicals with Flexible Linkers
- 1. Graz University of Technology
- 2. Hanoi University of Science and Technology
- 3. Plekhanov Russian University of Economics
Description
Abstract Intramolecular electron spin exchange has been studied by X-band electron paramagnetic resonance (EPR) spectroscopy in two long-chain flexible nitroxide biradicals existing in fluid solutions in three spectroscopy-different spatial conformations as a function of temperature, solvent viscosity and polarity. Certain thermodynamic parameters of the conformational transitions were calculated from the EPR spectra. The process of spin-exchange in these biradicals dissolved in five different alcohols was compared with that in the non-polar solvents (toluene) and aprotic (acetonitrile), as well as with two other biradicals studied earlier, and with thermodynamic characteristics of the solvents. A distinct correlation was found between macroscopic (solvent viscosity) characteristics of solvents and thermodynamic parameters of the intramolecular conformational transitions.
Translated Descriptions
Translated Description (Arabic)
تمت دراسة التبادل المجرد للدوران الإلكتروني داخل الجزيئات من خلال التحليل الطيفي للرنين البارامغناطيسي للإلكترونات ذات النطاق السيني (EPR) في اثنين من أحيائيات النيتروكسيد المرنة طويلة السلسلة الموجودة في محاليل السوائل في ثلاثة تطابقات مكانية مختلفة في التحليل الطيفي كدالة لدرجة الحرارة ولزوجة المذيبات والقطبية. تم حساب بعض المعلمات الديناميكية الحرارية للانتقالات التوافقية من أطياف EPR. تمت مقارنة عملية تبادل الدوران في هذه biradicals الذائبة في خمسة كحوليات مختلفة مع تلك الموجودة في المذيبات غير القطبية (التولوين) و aprotic (الأسيتونيتريل)، وكذلك مع اثنين من biradicals الأخرى التي تمت دراستها سابقًا، ومع الخصائص الديناميكية الحرارية للمذيبات. تم العثور على علاقة واضحة بين الخصائص العيانية (لزوجة المذيبات) للمذيبات والمعلمات الديناميكية الحرارية للتحولات التوافقية داخل الجزيئات.Translated Description (French)
Résumé L'échange de spin électronique intramoléculaire a été étudié par spectroscopie de résonance paramagnétique électronique (RPE) en bande X dans deux biradicaux de nitroxyde flexibles à longue chaîne existant dans des solutions fluides dans trois conformations spatiales spectroscopiques différentes en fonction de la température, de la viscosité du solvant et de la polarité. Certains paramètres thermodynamiques des transitions conformationnelles ont été calculés à partir des spectres EPR. Le processus d'échange de spin dans ces biradicaux dissous dans cinq alcools différents a été comparé à celui dans les solvants non polaires (toluène) et aprotiques (acétonitrile), ainsi qu'à deux autres biradicaux étudiés précédemment, et aux caractéristiques thermodynamiques des solvants. Une corrélation distincte a été trouvée entre les caractéristiques macroscopiques (viscosité du solvant) des solvants et les paramètres thermodynamiques des transitions conformationnelles intramoléculaires.Translated Description (Spanish)
Resumen El intercambio intramolecular de espín electrónico se ha estudiado mediante espectroscopia de resonancia paramagnética electrónica (EPR) de banda X en dos birradicales de nitróxido flexibles de cadena larga que existen en soluciones fluidas en tres conformaciones espaciales espectroscópicas diferentes en función de la temperatura, la viscosidad del disolvente y la polaridad. Se calcularon ciertos parámetros termodinámicos de las transiciones conformacionales a partir de los espectros EPR. El proceso de intercambio de espín en estos birradicales disueltos en cinco alcoholes diferentes se comparó con el de los disolventes no polares (tolueno) y apróticos (acetonitrilo), así como con otros dos birradicales estudiados anteriormente, y con características termodinámicas de los disolventes. Se encontró una clara correlación entre las características macroscópicas (viscosidad del solvente) de los solventes y los parámetros termodinámicos de las transiciones conformacionales intramoleculares.Files
s00723-020-01219-9.pdf.pdf
Files
(1.0 MB)
| Name | Size | Download all |
|---|---|---|
|
md5:4c6b76f921d6b7e9504543d3b50c6a8e
|
1.0 MB | Preview Download |
Additional details
Additional titles
- Translated title (Arabic)
- التنقل داخل الجزيئات في بيراديكال النيتروكسيد مع روابط مرنة
- Translated title (French)
- Mobilité intramoléculaire chez les biradicaux au nitroxyde avec des linkers flexibles
- Translated title (Spanish)
- Movilidad intramolecular en birradicales de nitróxido con enlazadores flexibles
Identifiers
- Other
- https://openalex.org/W3090252939
- DOI
- 10.1007/s00723-020-01219-9
References
- https://openalex.org/W1621079028
- https://openalex.org/W1979810682
- https://openalex.org/W1999359543
- https://openalex.org/W2006682601
- https://openalex.org/W2007572847
- https://openalex.org/W2011287095
- https://openalex.org/W2014360109
- https://openalex.org/W2021382409
- https://openalex.org/W2030365802
- https://openalex.org/W2030781514
- https://openalex.org/W2051990888
- https://openalex.org/W2061939893
- https://openalex.org/W2076286027
- https://openalex.org/W2078981753
- https://openalex.org/W2086329171
- https://openalex.org/W2090391132
- https://openalex.org/W2139411242
- https://openalex.org/W2153237328
- https://openalex.org/W2515840865
- https://openalex.org/W2778735505
- https://openalex.org/W2803794172
- https://openalex.org/W2898173404
- https://openalex.org/W2951599560
- https://openalex.org/W4236909298
- https://openalex.org/W4243983305
- https://openalex.org/W58021398