Synthesis and polymerization of conveniently substituted 6-amino-6-deoxy-D-galactonic acid derivatives
Creators
- 1. University of Buenos Aires
- 2. Fundación Ciencias Exactas y Naturales
- 3. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas
- 4. Ehime University
Description
Methyl 6-azido-6-deoxy-2,3:4,5-di-O-isopropylidene-D-galactonate (1), prepared in two steps from D-galactono-1,4-lactone, was hydrolyzed to the corresponding acid 2, which was esterified with phenol (PhOH) in the presence of dicyclohexylcarbodiimide (DCC) to give the phenyl ester 3. Hydrogenolysis of the azide function of 3 yielded the hydrochloride derivative of the amino acid 4. Compound 4 is conveniently substituted for the polycondensation; therefore, this reaction was conducted using DMF as solvent and N,N-diisopropylethylamine as a basic catalyst.The MALDI-TOF mass spectrum of the isolated product (5) indicated that this was a mixture of the cyclic trimer (M + Na + , 793.7) and linear oligomers (from the tetramer to the tetradecamer).To favor the linear polymerization the dimeric amino acid 10 was prepared starting from 2. Thus, hydrogenation of 2 gave the amino acid 6, and treatment of 2 with pentachlorophenol-DCC gave the pentachlorophenyl ester 7. Coupling of 6 with 7 in the presence of DCC gave the dimer 8, which was converted (PhOH, DCC) into 9. Hydrogenolysis of 9 afforded the dimeric amino acid 10, which was polymerized under the conditions employed for 4. The resulting polyamide 11 was highly soluble in common organic solvents, and its molecular weight was established by MALDI-TOF MS and size exclusion chromatography (M w = 2700).
Translated Descriptions
Translated Description (Arabic)
تم تحلل ميثيل 6 -أزيدو-6 -ديوكسي-2، 3: 4،5 -ثنائي- أو- أيزو بروبيليدين- د- جالاكتونات (1)، الذي تم تحضيره على خطوتين من د- جالاكتونو-1، 4 - لاكتون، إلى الحمض المقابل 2، الذي تم استيرته مع الفينول (PhOH) في وجود ثنائي سيكلو هكسيل كربوديميد (DCC) لإعطاء إستر الفينيل 3. أدى تحلل الهيدروجين لوظيفة الأزيد 3 إلى مشتق الهيدروكلوريد من الحمض الأميني 4. يتم استبدال المركب 4 بشكل مناسب للتكثيف المتعدد ؛ لذلك، تم إجراء هذا التفاعل باستخدام DMF كمذيب و N، N - diisopropylethylamine كمحفز أساسي. أشار الطيف الكتلي MALDI - TOF للمنتج المعزول (5) إلى أن هذا كان خليطًا من الترايمر الحلقي (M + Na + ، 793.7) والأوليغومرات الخطية (من رباعي الترامر إلى رباعي الكاميرات). لتفضيل البلمرة الخطية، تم تحضير الحمض الأميني الثنائي 10 بدءًا من 2. وهكذا، فإن هدرجة 2 أعطت الحمض الأميني 6، ومعالجة 2 مع خماسي كلوروفينول- DCC أعطت إستر خماسي كلوروفينيل 7. أدى اقتران 6 مع 7 في وجود DCC إلى إعطاء dimer 8، والذي تم تحويله (PhOH، DCC) إلى 9. أتاح التحلل الهيدروجيني لـ 9 الحمض الأميني الثنائي 10، الذي تم بلمرته في ظل الظروف المستخدمة لـ 4. كان البولياميد الناتج 11 قابلاً للذوبان بدرجة عالية في المذيبات العضوية الشائعة، وتم تحديد وزنه الجزيئي بواسطة MALDI - TOF MS واستشراب استبعاد الحجم (M w = 2700).Translated Description (French)
Le 6-azido-6-désoxy-2,3:4,5-di-O-isopropylidène-D-galactonate de méthyle (1), préparé en deux étapes à partir de D-galactono-1,4-lactone, a été hydrolysé en l'acide 2 correspondant, qui a été estérifié avec du phénol (PhOH) en présence de dicyclohexylcarbodiimide (DCC) pour donner l'ester phénylique 3. L'hydrogénolyse de la fonction azoture de 3 a donné le dérivé chlorhydrate de l'acide aminé 4. Le composé 4 est commodément substitué à la polycondensation ; par conséquent, cette réaction a été conduite en utilisant le DMF comme solvant et la N,N-diisopropyléthylamine comme catalyseur basique. Le spectre de masse MALDI-TOF du produit isolé (5) a indiqué qu'il s'agissait d'un mélange du trimère cyclique (M + Na + , 793,7) et d'oligomères linéaires (du tétramère au tétradécamère). Pour favoriser la polymérisation linéaire, l'acide aminé dimère 10 a été préparé à partir de 2. Ainsi, l'hydrogénation de 2 a donné l'acide aminé 6, et le traitement de 2 avec du pentachlorophénol-DCC a donné l'ester de pentachlorophényle 7. Le couplage de 6 avec 7 en présence de DCC a donné le dimère 8, qui a été converti (PhOH, DCC) en 9. L'hydrogénolyse du composé 9 conduit à l'acide aminé dimère 10 qui est polymérisé dans les conditions utilisées pour le composé 4. Le polyamide 11 résultant était hautement soluble dans les solvants organiques courants, et son poids moléculaire a été établi par MALDI-TOF MS et chromatographie d'exclusion stérique (M w = 2700).Translated Description (Spanish)
El 6-azido-6-desoxi-2,3:4,5-di-O-isopropiliden-D-galactonato de metilo (1), preparado en dos etapas a partir de D-galactono-1,4-lactona, se hidrolizó al ácido 2 correspondiente, que se esterificó con fenol (PhOH) en presencia de diciclohexilcarbodiimida (DCC) para dar el éster fenílico 3. La hidrogenólisis de la función azida de 3 produjo el derivado clorhidrato del aminoácido 4. El compuesto 4 se sustituye convenientemente por la policondensación; por lo tanto, esta reacción se llevó a cabo utilizando DMF como disolvente y N,N-diisopropiletilamina como catalizador básico. El espectro de masas MALDI-TOF del producto aislado (5) indicó que se trataba de una mezcla del trímero cíclico (M + Na + , 793.7) y oligómeros lineales (del tetrámero al tetradecámero). Para favorecer la polimerización lineal, el aminoácido dimérico 10 se preparó a partir de 2. Por lo tanto, la hidrogenación de 2 proporcionó el aminoácido 6, y el tratamiento de 2 con pentaclorofenol-DCC proporcionó el éster de pentaclorofenilo 7. El acoplamiento de 6 con 7 en presencia de DCC dio el dímero 8, que se convirtió (PhOH, DCC) en 9. La hidrogenólisis de 9 proporcionó el aminoácido dimérico 10, que se polimerizó en las condiciones empleadas para 4. La poliamida resultante 11 fue altamente soluble en disolventes orgánicos comunes, y su peso molecular se estableció mediante MALDI-TOF MS y cromatografía de exclusión por tamaño (M w = 2700).Files
Files
(226 Bytes)
| Name | Size | Download all |
|---|---|---|
|
md5:5360980bad11bf9723da89687501effc
|
226 Bytes | Preview Download |
Additional details
Additional titles
- Translated title (Arabic)
- تخليق وبلمرة مشتقات حمض 6 - amino -6 - deoxy - D - galactonic المستبدلة بشكل ملائم
- Translated title (French)
- Synthèse et polymérisation de dérivés d'acide 6-amino-6-désoxy-D-galactonique convenablement substitués
- Translated title (Spanish)
- Síntesis y polimerización de derivados de ácido 6-amino-6-desoxi-D-galactónico convenientemente sustituidos
Identifiers
- Other
- https://openalex.org/W2143137771
- DOI
- 10.3998/ark.5550190.0006.c07