Published February 29, 2024
| Version v1
Publication
Open
Stereoselective Synthesis of 4‐Hydroxy‐1‐Silyl‐1‐Allenylboranes and Access to 2‐Silylethynyl‐1,3‐Diols
Creators
- 1. Institut Parisien de Chimie Moléculaire
- 2. Sorbonne Université
- 3. French National Centre for Scientific Research
- 4. University of Carthage
Description
Abstract The highly stereoselective gem ‐silylboration of chiral 2‐substituted 1‐ethynylepoxides is reported herein. The reaction involves first the deprotonation of the epoxides in the acetylenic position followed by transmetallation with Et 3 SiBpin. The transient silylborane ate‐complexes generated undergo the stereoselective 1,2‐migration of the Et 3 Si‐group to the sp‐hybridized terminus carbon of the ethynyl‐moiety in a stereospecific anti ‐addition. The moisture‐sensitive and thermally unstable 4‐hydroxy‐1‐triethylsilyl‐1‐allenyl(pinacolato)boranes thus obtained react with aldehydes through an S E 2'‐mode of addition, affording highly functionalized 2‐triethysilylethynyl‐1,3‐diols with a good diastereoselectivity which is rationalized by a Yamamoto‐Houk type transition state model.
Translated Descriptions
⚠️
This is an automatic machine translation with an accuracy of 90-95%
Translated Description (Arabic)
الملخص تم الإبلاغ هنا عن الأحجار الكريمة الانتقائية للغاية - سيلبوريشن من 1- إيثينيلبوكسيدس المستبدلة بالكرال 2. يتضمن التفاعل أولاً إزالة البروتونات من الإيبوكسيدات في الموضع الأسيتيليني متبوعًا بالمعادن مع Et 3 SiBpin. تخضع مجمعات سيليلبوران العابرة التي تم إنشاؤها للهجرة الانتقائية الفراغية 1،2-لمجموعة Et 3 Si - إلى الكربون النهائي المختلط لشريحة الإيثينيل في إضافة مضادة للنوع الفراغي. وبالتالي فإن البورانات الحساسة للرطوبة وغير المستقرة حرارياً 4 - هيدروكسي - 1 - ثلاثي إيثيل سيليل - 1 - ألينيل (بيناكولاتو) التي تم الحصول عليها تتفاعل مع الألدهيدات من خلال وضع إضافة SE 2'، مما يوفر 2- triethysilylethynyl -1،3- ديول مع انتقائية انتقائية جيدة يتم ترشيدها بواسطة نموذج الحالة الانتقالية من نوع ياماموتو-هوك.Translated Description (French)
Résumé La gem ‐ silylboration hautement stéréosélective de 1 ‐ éthynylpoxydes 2 ‐ substitués chiraux est décrite ici. La réaction implique d'abord la déprotonation des époxydes en position acétylénique suivie d'une transmétallation avec Et 3 SiBpin. Les complexes alimentaires transitoires de silylborane générés subissent la migration stéréosélective 1,2‐ du groupe Et 3 Si‐ vers le carbone terminal hybridé sp ‐ de la fraction éthynyle dans un anti-addition stéréospécifique. Les 4 ‐ hydroxy ‐ 1 ‐ triéthylsilyl ‐ 1‐allényl(pinacolato)boranes sensibles à l'humidité et thermiquement instables ainsi obtenus réagissent avec les aldéhydes par un mode d'addition S E 2', permettant d'obtenir des 2‐ triéthysilyléthynyl ‐ 1,3‐diols hautement fonctionnalisés avec une bonne diastéréosélectivité qui est rationalisée par un modèle d'état de transition de type Yamamoto‐Houk.Translated Description (Spanish)
Resumen La gem ‐ sililboración altamente estereoselectiva de 1 ‐ etinilepóxidos 2‐sustituidos quirales se informa en el presente documento. La reacción implica primero la desprotonación de los epóxidos en la posición acetilénica seguida de la transmetalación con Et 3 SiBpin. Los complejos transitorios desililborano ate generados experimentan la migración estereoselectiva 1,2 del grupo Et 3 Si al carbono terminal hibridado sp del resto etinilo en una antiadición estereoespecífica. Los 4-hidroxi-1-trietilsilil-1-alenil (pinacolato)boranos sensibles a la humedad y térmicamente inestables así obtenidos reaccionan con aldehídos a través de un modo de adición S E 2', proporcionando 2-trietilsililetinil-1,3-dioles altamente funcionalizados con una buena diastereoselectividad que se racionaliza mediante un modelo de estado de transición de tipo Yamamoto-Houk.Files
ajoc.202400042.pdf
Files
(16.1 kB)
| Name | Size | Download all |
|---|---|---|
|
md5:a80c5ffdb371854c7fe3592ab147b105
|
16.1 kB | Preview Download |
Additional details
Additional titles
- Translated title (Arabic)
- التخليق الانتقائي المجسم لـ 4-هيدروكسي-1-سيليل -1-ألينيل بوران والوصول إلى 2-سيليليثينيل-1،3-ديول
- Translated title (French)
- Synthèse stéréosélective de 4‐Hydroxy‐1‐Silyl‐1‐Allenylboranes et accès aux 2‐Silyléthynyl‐1,3‐Diols
- Translated title (Spanish)
- Síntesis estereoselectiva de4-hidroxi-1-silil-1-alenilboranos y acceso a2-sililetinil-1,3-dioles
Identifiers
- Other
- https://openalex.org/W4392295156
- DOI
- 10.1002/ajoc.202400042
References
- https://openalex.org/W1973503378
- https://openalex.org/W1991041142
- https://openalex.org/W1993288446
- https://openalex.org/W2015471586
- https://openalex.org/W2049802022
- https://openalex.org/W2053509999
- https://openalex.org/W2058700161
- https://openalex.org/W2069724625
- https://openalex.org/W2165682090
- https://openalex.org/W2166145753
- https://openalex.org/W2264079401
- https://openalex.org/W2312853724
- https://openalex.org/W2317081340
- https://openalex.org/W2318021006
- https://openalex.org/W2327191693
- https://openalex.org/W2468981195
- https://openalex.org/W2507219408
- https://openalex.org/W2531043307
- https://openalex.org/W2575270749
- https://openalex.org/W2584751975
- https://openalex.org/W2597869462
- https://openalex.org/W2604066855
- https://openalex.org/W2738379408
- https://openalex.org/W2752120725
- https://openalex.org/W2949840245
- https://openalex.org/W2953388527
- https://openalex.org/W2973439540
- https://openalex.org/W2990030624
- https://openalex.org/W3018471677
- https://openalex.org/W3024781256
- https://openalex.org/W3112776681
- https://openalex.org/W3119346213
- https://openalex.org/W3136875331
- https://openalex.org/W3158937452
- https://openalex.org/W3174952204
- https://openalex.org/W3188270743
- https://openalex.org/W3189728002
- https://openalex.org/W4206584871
- https://openalex.org/W4306405617
- https://openalex.org/W4310022993
- https://openalex.org/W4310605593
- https://openalex.org/W4366137368
- https://openalex.org/W4378697588
- https://openalex.org/W4385999541
- https://openalex.org/W4387078154
- https://openalex.org/W4387420537